可見(jiàn)光可引發(fā)氧化吲哚芳基化反應(yīng)
英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)國(guó)際化學(xué)領(lǐng)域權(quán)威期刊《化學(xué)科學(xué)》近日在線發(fā)表了云南大學(xué)夏成峰研究員課題組完成的可見(jiàn)光反應(yīng)在化學(xué)合成中應(yīng)用的研究成果,首次報(bào)道了在無(wú)過(guò)渡金屬催化劑下,采用可見(jiàn)光引發(fā)的氧化吲哚芳基化反應(yīng)。
氧化吲哚是眾多具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物分子中一個(gè)基本的結(jié)構(gòu)單元,而3-芳基氧化吲哚化合物是在研究抗腫瘤、抗炎和神經(jīng)保護(hù)等藥物中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。過(guò)去對(duì)該類分子的合成主要是采用含不同配體的貴金屬如鈀等催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng),但這些反應(yīng)不僅需要昂貴的重金屬催化劑,而且所用的催化劑和配體對(duì)空氣和水汽非常敏感易失效,因此在實(shí)際應(yīng)用中面臨很大挑戰(zhàn)。
夏成峰研究員介紹,可見(jiàn)光作為地球上最主要的能量來(lái)源,主要被植物以光合作用的形式轉(zhuǎn)化成化學(xué)能進(jìn)而維持各種生物的能量需求。將可見(jiàn)光應(yīng)用到化學(xué)反應(yīng)中,不僅具有價(jià)廉可持續(xù)和綠色環(huán)保的特點(diǎn),而且具有安全、易操作的優(yōu)勢(shì),是目前國(guó)際化學(xué)前沿領(lǐng)域的最新研究熱點(diǎn)。由于一般的有機(jī)分子不具備吸收可見(jiàn)光的能力,因此目前可見(jiàn)光引發(fā)的反應(yīng)需要采用貴金屬銥、銠復(fù)合物等光催化劑。
研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)無(wú)色的氧化吲哚和鹵代芳烴在堿性條件下會(huì)發(fā)生堆積效應(yīng),兩個(gè)無(wú)吸光能力的分子在紫外可見(jiàn)光的吸收波長(zhǎng)發(fā)生顯著的紅移至可見(jiàn)光區(qū),形成具有顏色的電子給體-受體復(fù)合物,進(jìn)而能吸收可見(jiàn)光并被激發(fā),經(jīng)電子轉(zhuǎn)移的自由基反應(yīng)歷程生成3-芳基氧化吲哚。該可見(jiàn)光引發(fā)的反應(yīng)不僅反應(yīng)條件非常溫和,不再需要無(wú)水無(wú)氧等苛刻的反應(yīng)條件,而且用普通的家用節(jié)能燈即可引發(fā),同時(shí)對(duì)各種不同的氧化吲哚和鹵代芳烴都具有良好的普適性。
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